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國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑現(xiàn)狀 當(dāng)前位置:站內(nèi)首頁(yè) - 國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑現(xiàn)狀
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國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑現(xiàn)狀
  抗氧劑

  國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)的塑料抗氧劑分為四類(lèi):受阻酚類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)、硫代類(lèi)及復(fù)合類(lèi)。我國(guó)二十世紀(jì)五十年代開(kāi)發(fā)了單酚受阻酚抗氧劑BHT,六十年代開(kāi)發(fā)了硫代酯類(lèi)抗氧劑DLTDP、DSTDP,七十年代開(kāi)發(fā)了多酚受阻酚抗氧劑1010、1076,八十年代開(kāi)發(fā)了亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑168和復(fù)合抗氧劑215、225等。1982年全國(guó)塑料抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量不足1000噸。2004年國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑生產(chǎn)、消費(fèi)總量已超過(guò)30000噸,接近美國(guó)、西歐二十世紀(jì)九十年代末期消費(fèi)數(shù)量。國(guó)產(chǎn)塑料抗氧劑的產(chǎn)品品種、產(chǎn)品質(zhì)量,基本能夠滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)石化和塑料行業(yè)的需求,主要抗氧劑品種每年都有出口。

  1.受阻酚抗氧劑

  受阻酚抗氧劑是塑料材料的主抗氧劑,按分子結(jié)構(gòu)分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環(huán)多酚等品種。

  單酚和雙酚抗氧劑,如BHT,2246、雙酚A等產(chǎn)品,因分子量較低,揮發(fā)性和遷移性較大,易使塑料制品著色,近年來(lái)在塑料中的消費(fèi)量大幅度降低。

  多酚抗氧劑1010和1076是當(dāng)今國(guó)外、國(guó)內(nèi)塑料抗氧劑的主導(dǎo)產(chǎn)品,1010則以分子量高、與塑料材料相容性好、抗氧化效果優(yōu)異、消費(fèi)量******而成為塑料抗氧劑中最優(yōu)秀的產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)1010和1076生產(chǎn)消費(fèi)量占國(guó)內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的60%左右。國(guó)內(nèi)1010、1076的生產(chǎn)廠(chǎng)20家左右,大部分生產(chǎn)廠(chǎng)的年產(chǎn)能力在300~500噸之間。

  國(guó)內(nèi)氮雜環(huán)多酚抗氧劑主要品種為3114,3114熔點(diǎn)為220℃,是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)熔點(diǎn)最高的抗氧劑產(chǎn)品。因3114分子中含有三嗪結(jié)構(gòu),使得3114產(chǎn)品還具有一定的光穩(wěn)定作用。

  2亞磷酸酯抗氧劑

  國(guó)內(nèi)亞磷酸酯抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)量約占國(guó)內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的30%。

  ??抗氧劑168,三(2,4―二叔丁基苯基)亞磷酸酯,是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)消費(fèi)量?jī)H次于1010的抗氧劑品種,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)1010和1076的廠(chǎng)家大多數(shù)也生產(chǎn)抗氧劑168,2004年估計(jì)國(guó)內(nèi)產(chǎn)量超過(guò)10000噸。

  抗氧劑626,雙(2,4―二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;抗氧劑618,雙(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯。626和618主要與其它主、輔抗氧劑復(fù)配出售。626在國(guó)內(nèi)已形成一定規(guī)模的產(chǎn)銷(xiāo)量,2004年約生產(chǎn)200噸。

  抗氧劑TNP,三(壬基苯基)亞磷酸酯。TNP是塑料抗氧劑品種中屈指可數(shù)的液體抗氧劑之一,是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)量******的液體抗氧劑產(chǎn)品。由于國(guó)產(chǎn)TNP產(chǎn)品質(zhì)量逐漸提高,產(chǎn)能不斷增大,國(guó)產(chǎn)TNP已在國(guó)內(nèi)TNP消費(fèi)市場(chǎng)中占據(jù)主導(dǎo)地位。

  3含硫抗氧劑

  國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚類(lèi)抗氧劑三個(gè)品種。

  國(guó)產(chǎn)硫代酯抗氧劑主要有二個(gè)產(chǎn)品:

  硫代二丙酸二(十二醇)酯:DLTP或DLTDP

  硫代二丙酸二(十八醇)酯:DSTP或DSTDP

  硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結(jié)構(gòu),在塑料材料中表現(xiàn)出抗氧性能高、耐熱性能好的特點(diǎn),通常將硫代雙酚抗氧劑劃分到受阻酚主抗氧劑類(lèi)型之中。國(guó)產(chǎn)硫代雙酚抗氧劑主要產(chǎn)品為抗氧劑300,4,4?―硫代雙(6―叔丁基―3―甲基苯酚),主要用于交聯(lián)聚乙烯電線(xiàn)電纜等塑料材料。近兩年,除電線(xiàn)電纜外,交聯(lián)聚乙烯用于耐熱管材、熱收縮管材的用量增加,國(guó)內(nèi)300的消費(fèi)量也明顯增加,2004年生產(chǎn)量約150噸。

  國(guó)內(nèi)硫醚型酚類(lèi)抗氧劑產(chǎn)品為1035,2,2`―硫代雙[3―(3,5―二叔丁基―4―羥基苯基)丙酸乙酯]。生產(chǎn)1035的一種原料是1010、1076的共同中間體3,5―甲酯,而另一種原料則是化學(xué)武器關(guān)鍵物質(zhì)――硫二甘醇,因此1035在國(guó)外有一定的應(yīng)用市場(chǎng)。

  4復(fù)合抗氧劑

  國(guó)產(chǎn)復(fù)合抗氧劑主要品種的配方源于國(guó)外,如1010與168按不同重量比例復(fù)合的抗氧劑215,225,561,1076與168復(fù)合的抗氧劑900等,其中215、225二個(gè)品種的生產(chǎn)消費(fèi)量占國(guó)內(nèi)復(fù)合抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的80%以上。

  國(guó)內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)企業(yè)自行研制、開(kāi)發(fā)了多個(gè)復(fù)合抗氧劑配方或品種,產(chǎn)品應(yīng)用效果得到了石化和塑料行業(yè)的認(rèn)可。

  光穩(wěn)定劑

  光穩(wěn)定劑產(chǎn)品按作用機(jī)理分為光屏蔽劑、紫外線(xiàn)吸收劑、猝滅劑和受阻胺光穩(wěn)定劑四類(lèi)。前三類(lèi)光穩(wěn)定劑在二十世紀(jì)六十年代前后即得到工業(yè)化應(yīng)用,而受阻胺光穩(wěn)定劑雖然在二十世紀(jì)七十年代中期才開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn),但其產(chǎn)品品種和產(chǎn)量的增加速度則大大高于其他三類(lèi)光穩(wěn)定劑,是塑料光穩(wěn)定劑家族的后起之秀。本規(guī)劃不涉及光屏蔽劑(如炭黑、鈦白粉、氧化鋅等)。

  1受阻胺光穩(wěn)定劑

  受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)******的一類(lèi)光穩(wěn)定劑。國(guó)內(nèi)受阻胺光穩(wěn)定劑的消費(fèi)量占國(guó)內(nèi)光穩(wěn)定劑消費(fèi)總量的65%左右。國(guó)內(nèi)受阻胺光穩(wěn)定劑的科研開(kāi)發(fā)工作始于二十世紀(jì)七十年代初期,并于七十年代中后期生產(chǎn)出工業(yè)產(chǎn)品。

  1.1光穩(wěn)定劑GW―540,亞磷酸三(1,2,2,6,6―五甲基哌啶基)酯,是國(guó)內(nèi)唯有擁有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的光穩(wěn)定劑產(chǎn)品。GW―540是亞磷酸酯,對(duì)聚乙烯有很好的熱穩(wěn)定效果。由于GW―540對(duì)人體有嚴(yán)重的蓄積性致敏作用,刺激人體皮膚和呼吸道,最近幾年生產(chǎn)及使用量大幅度下降,國(guó)內(nèi)僅存二家生產(chǎn)廠(chǎng),2004年生產(chǎn)量不足100噸。

  受阻胺光穩(wěn)定劑770、622、944和783的分子結(jié)構(gòu)及生產(chǎn)工藝源于國(guó)外。

  1.2光穩(wěn)定劑770,癸二酸二(2,2,6,6―四甲基―4―哌啶基)酯。在二十世紀(jì)七十年代誕生的************批受阻胺光穩(wěn)定劑產(chǎn)品中,770是唯有當(dāng)代塑料行業(yè)依然使用的受阻胺產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)770的年消費(fèi)量占受阻胺光穩(wěn)定劑總消費(fèi)量的20%左右。國(guó)產(chǎn)770的產(chǎn)品質(zhì)量已接近國(guó)外770產(chǎn)品水平,國(guó)產(chǎn)770每年都有一定量的出口。2004年國(guó)內(nèi)企業(yè)產(chǎn)銷(xiāo)量合計(jì)已超過(guò)400噸,出口200噸,國(guó)內(nèi)消費(fèi)約200噸。

  1.3光穩(wěn)定劑622,聚(1―羥乙基―2,2,6,6―四甲基―4―羥基哌啶)丁二酸酯。622是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)應(yīng)用量很多的光穩(wěn)定劑,年生產(chǎn)量中約80%用于聚乙烯農(nóng)膜,15%用于聚丙烯和工程塑料等,5%的產(chǎn)品出口到國(guó)外。國(guó)內(nèi)已形成年產(chǎn)1500噸的生產(chǎn)規(guī)模,2004年生產(chǎn)約900噸。

  1.4光穩(wěn)定劑944為叔辛胺三嗪與乙二胺哌啶的聚合物。944與622同為聚合型高分子型受阻胺光穩(wěn)定劑,有著熱矢重溫度高、塑料加工過(guò)程中損失少,與聚烯烴等樹(shù)脂相容性好、耐遷移性好,在塑料制品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多種抗老化功能基團(tuán),更表現(xiàn)出加入量少,用途廣、抗老化性能優(yōu)異的特點(diǎn)。2004年國(guó)內(nèi)944用量約為450噸,其中進(jìn)口約250噸,國(guó)產(chǎn)200噸。

  1.5783是622與944按一定比例在溶劑中溶解后,再將溶劑脫出而得到的復(fù)配產(chǎn)品,既有良好的應(yīng)用性能,又有著適中(622與944之間)的銷(xiāo)售價(jià)格。783主要用于聚乙烯防老化(長(zhǎng)壽)農(nóng)膜。

  2紫外線(xiàn)吸收型光穩(wěn)定劑

  紫外線(xiàn)吸收型光穩(wěn)定劑通稱(chēng)為紫外線(xiàn)吸收劑,紫外線(xiàn)吸收劑根據(jù)分子結(jié)構(gòu)不同分為二苯甲酮類(lèi)和苯并三唑類(lèi)等。國(guó)內(nèi)二苯甲酮類(lèi)光穩(wěn)定劑和苯并三唑類(lèi)光穩(wěn)定劑消費(fèi)量分別占國(guó)內(nèi)光穩(wěn)定劑消費(fèi)總量的25%和10%左右。

  2.1UV―531(2―羥基―4―正辛氧基二苯甲酮)和UV―9是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和使用的二苯甲酮類(lèi)光穩(wěn)定劑兩個(gè)主要牌號(hào)產(chǎn)品,UV―531與UV―9消費(fèi)數(shù)量比例約為4:1。2004年,國(guó)內(nèi)UV―531與UV―9的消費(fèi)量約為500噸,其中國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品400噸,進(jìn)口產(chǎn)品約100噸。

  2.2?UV―326,2―(2,―羥基―3,―叔丁基―5,―甲基苯基)―5―氯代苯并三唑,是國(guó)內(nèi)苯并三唑類(lèi)紫外線(xiàn)吸收的主要產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)及應(yīng)用的同類(lèi)產(chǎn)品還有UV―327、UV―P等。UV―326、UV―327、UV―P的消費(fèi)數(shù)量比例約為8:1:1。2004年國(guó)內(nèi)UV-326生產(chǎn)量約500噸,出口約250噸,國(guó)內(nèi)消費(fèi)量為約250噸。
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